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工業(yè)上生產(chǎn)聚酯多元醇的方法。
1.[1]一般都采用間歇法生產(chǎn):生產(chǎn)時首先把羧酸與二元醇加入反應(yīng)器中熔融,通入氮氣,于150℃左右反應(yīng)生成水,逐步蒸出,釜內(nèi)生成低聚酯混合物(低分子量聚酯多元醇)。隨水分的蒸出,釜內(nèi)溫度逐漸升高,在170~230℃下,真空度逐步降到500Pa,將過量的二元醇和少量副反應(yīng)產(chǎn)物(低分子聚酯、醛及酮)與反應(yīng)生成的殘留水一起蒸出。
2.也可將惰性氣體,(氮氣,二氧化碳).鼓泡通入羧酸與二元醇的混合物中除水,但一元醇的損失量高于直接真空蒸餾。
3.也可使用甲苯或二甲苯之類的惰性溶劑回流去水。本法在常壓陽較低溫度(145~190°C)下進行,這種方法的反應(yīng)條件溫和,但在工業(yè)上不及前面兩種使用普遍。
4.生產(chǎn)控制。
生產(chǎn)聚酯多元醇時需要嚴格地監(jiān)測酸值、羥值.以及黏度的變化,以確保生產(chǎn)出合格的聚酯多元醇。
聚氨酯膠黏劑用的聚酯多元醇質(zhì)量要高,除分子量(羥值)外,酸值特別重要,因為它是殘留端羧基的量度。端羧基與異氰酸酯反應(yīng)生成酰胺并放出二氧化碳,這不僅造成鏈的終止,還形成討厭的氣泡。這種酰氨基還能與異氰酸酯反應(yīng)生成酰脲基。聚酯中殘留的酸還會對聚氨酯反應(yīng)起催化作用,產(chǎn)生不良的影響,并降低聚氨酯的水解穩(wěn)定性。因此,一般要求酸值小于1mg KOH/g,甚至還常要求小于0.5g:KOH/g;但酸值太低(<KOH>會使反應(yīng)生成聚氨酯樹脂的速度太快而影響操作,酸值以0.3-0.5mg KOH/g為宜。
制備聚酯多元醇中加入催化劑可縮短縮聚反應(yīng)時間:但催化劑不容易除去,對下一步聚氨酯反應(yīng)有不良的影響,用量不大無影響。無機催化劑有乙酸鋅與三氧化銻或乙酸鋅與三氧化銻的混合物等,添加量為100~300ppm;有機催化劑有鈦酸四丁酯、鈦酸四異丙酯等,添加量為15~100ppm。
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